Page 77 - วัสดุศาสตร์ 2 พว22003 (ม.ต้น)
คูม ือการรไี ซเคิลของเสยี ภาคอุตสาหกรรม และแนวทางการนำของเสยี กลับมาใชประโยชน บทนำ ทิศทางของการพัฒนาภาคอุตสาหกรรม มีแนวโนมที่จะมุงไปสูการประกอบ อุตสาหกรรมโดยพิจารณาถึงการเติบโตของภาคการผลิต ควบคูไปกับการพัฒนา ทางดานสิ่งแวดลอมและการเพิ่มคุณคาใหกับสังคม เพื่อใหเกิดการเติบโต อยางยั่งยืน (Sustainable growth) ซึ่งแนวทางหนึ่งที่อุตสาหกรรมการผลิตใน ประเทศที่พัฒนาแลวใหความสนใจเปนอยางยิ่งก็ คือ การลดการใช ทรัพยากรธรรมชาติ โดยการรีไซเคิลของเสียจากภาคอุตสาหกรรมกลับมาใช ประโยชน หรือการนำของเสียมาแปรรูปเปนวัตถุดิบเพื่อใชทดแทนวัตถุดิบปกติ (การใชวัตถุดิบรอบสอง) ซ่ึงนอกจากจะชวยลดตนทุนการผลิตและเพ่ิม ประสิทธภิ าพในการแขงขนั แลว ยงั ชวยลดปญ หาทางดา นสง่ิ แวดลอ มอีกดวย แนวทางหนึ่งในการปรับปรุงประสิทธิภาพและผลิตภาพการผลิตที่สำคัญ ซึ่งควร สง เสรมิ และผลกั ดันสำหรบั ประเทศไทยก็คือ การสงเสรมิ ใหมกี ารรีไซเคิลของเสีย จากภาคอุตสาหกรรมกลับมาใชประโยชน ไมวา จะเปน การแปรรปู ของเสียใหเปน ผลิตภัณฑชนิดใหมเพ่ือสรางมูลคาเพิ่มใหกับของเสีย การสกัดแยกองคประกอบ ที่มีคาออกมาจากของเสียเพื่อนำกลับไปใชประโยชน (โลหะ และ/หรือ อโลหะ) หรือการแปรรูปของเสียใหกลายเปนวัตถุดิบทดแทน สำหรับการนำไปใชเปน วัตถุดบิ ในการผลิตในภาคอุตสาหกรรมเพือ่ ทดแทนการใชว ตั ถดุ บิ ปกติ คูมือ “การรีไซเคิลของเสยี ภาคอตุ สาหกรรม และแนวทางการนำของเสียกลับมา ใชประโยชน” เลมนี้ จะชี้ใหผูอานเขาใจถึงกระบวนการรีไซเคิลของเสียใน เบ้ืองตน วามีเทคนิคหรือเทคโนโลยีอะไรบาง ที่สามารถประยุกตใชใน กระบวนการรีไซเคิลของเสียตาง ๆ ได และนำเสนอการรีไซเคิลของเสีย 1 บางประเภท ไดแก สเกลเหล็ก น้ำเสียที่มีไทเทเนียมเปนองคประกอบ และ หางแรจากกระบวนการแตงแร มาเปนกรณีศึกษาใหผูอานไดเขาใจถึงการ ประยุกตใชกระบวนการรีไซเคิลในการจัดการของเสียเพื่อสรางมูลคาเพิ่มใหกับ ของเสียนัน้ โดยผูเรยี บเรยี งคาดหวังวา คูมือเลมนี้จะเปนประโยชนกับทานผูอาน ใหเขาใจถึงกระบวนการรีไซเคิล และประโยชนที่ไดจากการรีไซเคิลของเสียเพื่อ เปนผลิตภัณฑชนิดใหม หรือแปรรูปเปนวัตถุดิบทดแทนเพื่อสรางมูลคาเพิ่ม ใหกับของเสีย ซึ่งจะเปนการสงเสริมใหเกิดการรีไซเคิลของเสียใหมากขึ้นใน ประเทศ และสนับสนุนนโยบายภาครัฐที่จะผลักดันใหเกิดระบบเศรษฐกิจ หมนุ เวยี น (Circular economy) เพอ่ื ใชทรัพยากรทมี่ ีอยอู ยา งจำกดั ใหคมุ คามาก ที่สุด และลดมลภาวะที่มีตอสิ่งแวดลอมใหกับประเทศ กาวสูการพัฒนาอยาง ยงั่ ยนื (Sustainable development) ในทายทสี่ ุด แผนกวจิ ัยและพฒั นา สถาบนั เหล็กและเหล็กกลาแหงประเทศไทย 2 ภาพรวมของกระบวนการรไี ซเคลิ การนำโลหะ อโลหะ และ/หรือ วัสดุ กลับคืนจากของเสียในอุตสาหกรรมเพื่อนำ กลับมาใชประโยชนใหม มีความยุงยากซับซอน ซ่ึงจะตองผานกระบวนการ คัดแยกเอาวัสดุแตละชนิดออกจากกัน รวมไปถึงการปรับปรุงคุณภาพวัสดุที่นำ กลับคืนมาได ใหมีความบริสทุ ธิ์สงู ขึ้น หรือมีความเขมขนในระดับที่เพียงพอทีจ่ ะ นำกลับมาใชประโยชนใหมได โดยท่ัวไปกระบวนการรีไซเคิลสามารถจัดกลุมได 4 กลุมหลัก ดงั น้ี ตนทนุ ต่ำ, เทคโนโลยีงาย การคัดแยกด(Pวhยyกsiรcะaบl pวrนoกceาsรsท) างกายภาพ ความบรสิ ทุ ธิข์ องผลิตภณั ฑตำ่ ตน ทุนสงู , เทคโนโลยซี ับซอ น การคดั แยกด(ว Pยyrกoรmะบetวaนlluกrาgรicทaาl งpโrลocหeวsิทs)ยาความรอ น การคดั แยกด(วHยydกrรoะmบeวtนalกluาrรgทicาaงl โpลroหcวeิทssย)าสารละลาย การคัดแยก(ดEวleยcกtrรoะmบeวtนalกluาrรgทicaาlงโpลroหcวeทิ ssย) าไฟฟาเคมี ความบริสุทธ์ขิ องผลติ ภัณฑสงู อยางไรก็ตาม การจะเลือกใชกระบวนการคัดแยกใดนั้น จำเปนตองคำนึงถึง คุณสมบัติทางกายภาพและเคมี ลักษณะและรูปแบบการผสมผสานของโลหะ อโลหะ และ/หรือ วัสดุ ที่เปนองคประกอบ ประสิทธิภาพและขอจำกัดในแตละ กระบวนการ ผลกระทบตอสิ่งแวดลอม ความปลอดภัยในการทำงาน ตลอดจน ความคมุ คาทางเศรษฐศาสตรในการนำโลหะ อโลหะ และ/หรือ วัสดุ กลบั คนื มา 3 เขปอน งอเสงคียทป ม่ีระโี ลกหอบะ ทการงะกบาวยนภกาาพร/คทัดาแงยกกล อโลหะ กลมุ โลหะที่ตดิ แมเหลก็ กลุมโลหะท่ีไมติดแมเ หลก็ เชน เหลก็ นกิ เกิล เชน ทองแดง ทองคำ เงิน กระบวนการโลหวทิ ยา โลหวกทิระยบาวสนารกลาตะรวัลาอยยา งการประยุกตใ ชก ระบวนการรไี ซโเลคหกลิวริทะยบาวคนวกาามรรอน โลกหรวะบทิ ยวนาไกฟาฟรา ผง9โ0ล-ห9ะ9บ.9ร%ิสุทธ์ิ โล>ห9ะ9บ.ร9ิส%ุทธ์ิ โลหะทีไ่ มโต ลอหงะกผาสรมควหารมือบรสิ ุทธส์ิ ูง ตัวอยา งการประยกุ ตใชกระบวนการรีไซเคิล 4 กระบวนการคดั แยกทางกายภาพ (Physical process) กระบวนการคัดแยกทางกายภาพ หรือกระบวนการคัดแยกทางกล มักถูกใชเปน ทางเลอื กแรกสำหรับการคัดแยกโลหะ อโลหะ และ/หรอื วสั ดุ โดยมีวัตถุประสงค เพ่ือปรับปรุงคุณภาพหรือลักษณะของวัตถุดิบ (ของเสียอุตสาหกรรม) ใหมี ความเหมาะสมหรือมีความเขมขนเพียงพอสำหรับการนำไปใชในกระบวนการ อื่นๆ ตอไป รวมไปถึงการแยกวัสดุสวนที่ไมตองการออกจากวัตถุดิบโดยอาศัย คุณสมบัตแิ ละลกั ษณะทางกายภาพของโลหะ อโลหะ และ/หรอื วสั ดุ แตล ะชนิด ที่เปน องคประกอบท่ีแตกตางกนั การคัดแยกทางกายภาพสวนใหญเปนกระบวนการที่ไมยุงยากซับซอน และใช พลังงานต่ำกวากระบวนการโลหวิทยาความรอน กระบวนการโลหวิทยา สารละลาย และกระบวนการโลหวิทยาไฟฟา โดยกระบวนการคัดแยกทาง กายภาพที่สำคัญมดี ังตอไปน้ี (1) การลดขนาด (Size reduction) การลดขนาดเปน ขั้นตอนที่สำคญั ในการนำโลหะ อโลหะ และ/หรอื วสั ดุ กลับคืน โดยมีวัตถุประสงคเพื่อทำใหวัตถุดิบมีขนาดเหมาะสมสำหรับการคัดแยก หรือ เหมาะสมสำหรับการนำไปใชตอในกระบวนการอืน่ รวมไปถึงทำใหโ ลหะ อโลหะ และ/หรือ วัสดุ ตางชนิดที่อยูรวมกันหลุดแยกออกจากกนั โดยอาศัยหลักการทำ ใหโ ครงสรา งของวตั ถดุ บิ แตกหกั ซำ้ ๆ จนกระทั่งไดข นาดทต่ี องการ 5 อุปกรณลดขนาดมีอยูดวยกันหลายประเภท ซึ่งอุปกรณแตละชนิดก็จะมีความ เหมาะสมกับวัตถุดิบหรือการใชงานที่แตกตางกันออกไป โดยอุปกรณลดขนาดที่ ใชกนั ท่วั ไป ไดแ ก (1.1) เครื่องยอยแบบปากกระทบ (Jaw crusher) เปนอุปกรณที่ใชแพรหลายในกระบวนการลดขนาดประเภทยอยหยาบ เพื่อคัดแยกปรับปรุงคุณภาพแรและการยอยหินในเหมืองหิน อุปกรณประเภทน้ี มักใชเปนเครื่องยอ ยหลักขัน้ แรก โดยเครื่องยอยจะอาศัยมอเตอรเปนตัวสง กำลงั ใหสายพานและทำใหลอบดหมุน เพื่อบดวัสดุปอนที่อยูในชองวางระหวางลอบด เครื่องยอยแบบแผนกระทบมีขอดี คือ มีประสิทธิภาพการบดสูง มีโครงสรางไม ซับซอน ควบคุมการทำงานไดงาย คาใชจายในการดำเนินงานและคาบำรุงรักษา ตำ่ เครอ่ื งยอยแบบปากกระทบ (1.2) เครื่องยอยแบบคอนเหวี่ยงหรือกระแทก (Hammer mill หรือ Impact crusher) เหมาะสำหรับการลดขนาดวัสดุท่ีแข็งและเปราะ การทำงานของอุปกรณ ประเภทนจ้ี ะใชก ารเหว่ยี งกระแทกของคอนท่ียึดกบั แกนหรือแผนหมนุ ที่ความเร็ว สูง โดยแรงเหวี่ยงจะสงใหคอนหมุนไปรอบ ๆ ดวยความเร็วและกระแทกวัสดุ 6 ปอนใหแตกหรือขาดออกจากกัน ชิ้นวัสดุจะถูกลดขนาดลงอีกเม่ือปะทะกับ แผนเหลก็ หรือแทงเหล็กท่ีติดตัง้ อยูกับทีภ่ ายในหองลดขนาดจนกระทัง่ ไดขนาดที่ ตองการ หรือเล็กกวา ขนาดชอ งเปด ดานลางจงึ จะลอดผานออกไปได เครื่องยอยแบบคอ นเหวยี่ งหรอื กระแทก (1.3) เครื่องบดละเอยี ดแบบลกู กลม (Ball mill หรือ Grinding mill) เปนการบดวัตถุดิบในหมอบดโดยมลี ูกบดทีม่ คี วามแขง็ กวา วสั ดุที่นำมาบด เพื่อใหลูกบดดังกลาวกระแทกและบดวัสดุปอนดวยแรงเหวี่ยง อุปกรณนี้เปน อุปกรณที่เหมาะสมสำหรับการลดขนาดของวัสดุปอนใหเล็กลงจนกลายเปนผง นอกจากน้ียังสามารถใชใ นการบดผสมวัตถดุ ิบตา ง ๆ ใหเ ขา กนั ไดเ ปนอยา งดี เคร่ืองบดละเอยี ดแบบลูกกลม 7 (1.4) เครอื่ งตดั เฉอื น (Shredder) ใชกับวัสดุที่มีความเหนียวและรูปทรงไมสม่ำเสมอ มีมิติดานความยาว มาก เหมาะสำหรับการลดขนาดเศษเหลอื ทิง้ และซากอุปกรณ เคร่ืองตดั เฉือน (2) การคัดขนาด (Screening) การคัดขนาดเปนกระบวนการในการคัดแยกกอน ชิ้น หรืออนุภาควัสดุ หรือแร ออกเปนกลุม ๆ ที่มีชวงขนาดใกลเคียงกัน โดยอาศัยขนาดพื้นที่ผิวเปดของ รูตะแกรงเปนตัวกำหนดการคัดแยกในแตละชวงขนาดตาง ๆ ตามความตองการ ในการใชงาน โดยอุปกรณที่ใชในการคัดขนาดกลุมวัสดุหรือแรที่คัดขนาดไดยาก และมีขนาดเล็กละเอียดท่ีใชก นั โดยท่ัวไป ไดแ ก (2.1) ตะแกรงเขยา (Shaking screen) เปนตะแกรงที่วางเอียงหรืออยูในแนวราบ มักออกแบบใหทำงานโดย เพลาลกู เบย้ี ว สว นใหญจะใชใ นการคดั วัสดุทม่ี ีขนาดหยาบ มีความเรว็ หรอื ความถี่ ในการเคลอ่ื นไหว (เขยา) ต่ำ 8 (2.2) ตะแกรงสั่น (Vibrating screen) ประกอบดว ยเคร่ืองส่ันทตี่ ดิ ตงั้ ตะแกรงรอนท่มี ีรูเปดขนาดตาง ๆ กัน โดย ที่ตะแกรงรอนทีม่ ีรูเปดขนาดใหญจะอยูดา นบน สวนตะแกรงรอนที่มีรเู ปดขนาด เลก็ กวา จะอยูดานลา งถัดลงมาตามลำดบั ระดับความรนุ แรงของการส่ันเพ่ือเขยา อนุภาคเกิดการคัดขนาดจะขึน้ อยูกบั แอมพลิจูดของการสั่น โดยอุปกรณป ระเภท น้เี หมาะสำหรับการคัดแยกวัสดุขนาดละเอยี ด (3) การคัดแยกดว ยอำนาจแมเ หล็ก (Magnetic separation) การคัดแยกดวยอำนาจแมเหล็กอาศัยคุณสมบัติในการตอบสนองตอ สนามแมเหล็ก (Magnetic susceptibility) ของวัสดุแตละชนิดที่ไมเทากัน ซึ่ง สามารถจำแนกออกเปน 3 ประเภทหลัก ไดแก วัสดุที่ตอบสนองตอ สนามแมเหล็กอยางมากและถูกดูดติดขั้วแมเหล็กไดโดยงาย (Ferromagnetic) วัสดุที่ตอบสนองตอสนามแมเหล็กอยางออนแตยังถูกดูดติดขั้วแมเหล็ก (Paramagnetic) และวัสดุที่ไมถูกดูดโดยสนามแมเหล็กและถูกผลักออกจาก ขั้วแมเหล็ก (Diamagnetic) ดังนั้นเครื่องคัดแยกดวยอำนาจแมเหล็กจึงสามารถ แบงออกไดเปน 2 ประเภทหลัก ตามความเขมของสนามแมเหล็กที่ใชใน การคัดแยก ไดแก (3.1) เครื่องคัดแยกดวยอำนาจแมเหล็กความเขมต่ำ (Low intensity magnetic separator) เหมาะสำหรับแยกโลหะหรือวัสดุที่ติดแมเหล็กไดงาย เชน การคัดแยก เศษเหล็กออกจากวัสดุชนิดอื่น ๆ ที่ไมตอบสนองตออำนาจแมเหล็ก โดยเครื่อง คัดแยกประเภทน้ี ไดแ ก 9 (3.1.1) เครื่องคัดแยกดวยอำนาจแมเหล็กแบบแขวนเหนือสายพาน ลำเลียง หรือเปนแบบสายพานแมเหล็กวางในแนวเอียงเหนือ จดุ ปลอยวสั ดอุ อกจากสายพานลำเลียง (3.1.2) เครอื่ งคดั แยกดวยอำนาจแมเ หลก็ ลกู กลิง้ สายพาน (3.2) เครื่องคัดแยกดวยอำนาจแมเหล็กความเขมสูง (High intensity magnetic separator) เหมาะสำหรับแยกโลหะหรือวัสดุที่ติดแมเหล็กอยางออนและมีขนาดเลก็ เชน เครื่องคัดแยกดวยอำนาจแมเหล็กแบบสายพานวางขวาง (Cross belt magnetic separator) ที่วัสดุปอนจะถูกทำใหแผเปนชั้นบางบนสายพานท่ี เคลื่อนที่ผานสนามแมเหล็กความเขมสูงที่เกิดจากการเหนี่ยวนำแมเหล็กไฟฟา สวนสายพานอีกชุดหนึ่งที่วิ่งอยูดานบนเหนือสายพานชุดแรก จะเคลื่อนที่ผาน ขั้วแมเหล็กที่จะดูดเอาวัสดุที่ติดแมเหล็กอยางออนออกจากชั้นวัส ดุที่ปอนและ ปลอ ยออกเม่อื ผานสนามแมเหลก็ ไปแลว เคร่ืองคัดแยกดวยอำนาจแมเ หลก็ แบบสายพานวางขวาง 10 (4) การคดั แยกดวยความหนาแนน การคัดแยกดวยวิธีนี้ เปนการคัดแยกระหวางวัสดุที่มีความหนาแนนแตกตางกัน คุณสมบัติสำคัญที่นำมาใชเปนหลักในการคัดแยกคอื คุณสมบัติทางกายภาพของ วัสดุ ไดแก ความหนาแนนหรือความถวงจำเพาะ และสถานะของวัสดุใน สภาพแวดลอมนั้น ๆ การคัดแยกในลักษณะนี้เปนวิธีการพื้นฐานที่ไดใชใน ชีวิตประจำวันทั่ว ๆ ไป และไดพัฒนาเปนอุปกรณท่ีใชหลักการดังกลาว การคัดแยกดวยวิธีนี้เปนการทำงานที่มีกระบวนการไมซับซอน ไมมีปฏิกิริยาทาง เคมีเขามาเกี่ยวของ ไมสิ้นเปลืองคาใชจาย และมีผลกระทบตอสิ่งแวดลอมนอย ดังนน้ั ความเปน ไปไดในการคัดแยกดวยความหนาแนนหรือความถวงจำเพาะเปน วธิ ีแรกทีจ่ ะพิจารณาในการวางแผนออกแบบกระบวนการคัดแยกวสั ดใุ ด ๆ การคัดแยกดวยวิธีนี้มีขอจำกัด คือ ไมสามารถแยกไดอยางมีประสิทธิภาพ ซึ่ง อาจจะตอ งพจิ ารณาวธิ ีการคดั แยกท่ีใชคุณสมบัติอนื่ ๆ ยกตัวอยา งเชน คณุ สมบัติ ทางเคมีพื้นผิว เชน การลอย คุณสมบัติทางเคมี เชน การแยกสกัดทางเคมี และ คุณสมบัติทางกายภาพอื่น เชน คุณสมบัติทางแมเหล็กและไฟฟา นำมาใชกอน หรอื หลงั การคัดแยกดวยความหนาแนนตามความเหมาะสมของคณุ ลักษณะวัสดุ ในการคัดแยกแรนั้น การคัดแยกดวยความหนาแนนหรือความถวงจำเพาะเปน กระบวนการที่สำคัญในการแยกแรดีบุกจากแหลงลานแร (Placer deposit) แรชายหาด (Beach sands) และแรหนักชนิดอื่นออกจากแรที่เบากวา หรือมีความถวงจำเพาะต่ำกวา หลักการทำงานที่สำคัญ ไดแก การคัดแยกบนโตะสั่น (Shaking table) การคัดแยกในจิ๊ก (Jigging) การคดั แยกในตัวกลางของเหลวหนัก (Heavy media separation) การคัดแยก ดวยกระแสอากาศ (Air separation) และการคัดแยกดวยวิธีอื่น เชน การคัดแยกดวยรางวน (Spiral concentration) และการคัดแยกดวยกระแส สวนทาง (Elutriation) เปน ตน 11 กระบวนการโลหวิทยาความรอน (Pyrometallurgical process) กระบวนการโลหวิทยาความรอน เปนกระบวนการแยกสารประกอบหรือโลหะ ชนิดตาง ๆ ออกจากแรหรือวัตถุดิบ โดยอาศัยความรอนในการแปรสภาพทาง เคมี หรือเปลี่ยนเฟสของสารประกอบหรือแรใหสามารถทำปฏิกิริยาในขั้นตอน ตอไปไดดีขึ้น หรือทำใหสามารถนำกลับคืนมาได ยกตัวอยางเชน สารประกอบ บางชนิดเมื่อถูกความรอนจะเปลี่ยนรูปผลึกหรือเปลี่ยนเฟสไปโดยไมเกิด การเปลี่ยนแปลงคุณสมบัติทางเคมี แตมีการตอบสนองตอการละลายดีขึ้น เปนตน ทั้งนี้กระบวนทางโลหวิทยาความรอนที่นิยมใชในการนำโลหะกลับคืน จากของเสียอุตสาหกรรมทีส่ ำคัญ มดี งั ตอไปน้ี (1) การเผาสลาย (Calcining) เปนกระบวนการทางความรอนที่ใชสำหรับการสลายสารประกอบคารบอเนต (Carbonate compounds) สารอินทรียหรือสารประกอบไฮโดรคารบอน (Hydrocarbon compound) รวมไปถึงการสลายผลึกน้ำในแรหรือวัตถุดิบ ยกตัวอยางเชน การเผาสลายหินปูน ( Calcium carbonate: CaCO3) ใน กระบวนการผลติ ปูนขาว (Calcium oxide หรือ Lime: CaO) ดงั แสดงในสมการ CaCO3(s) 848CCaO(s) CO2(g) ในบางกรณกี ารเผาสลายอาจทำใหเกดิ การเปล่ียนเฟสของสารประกอบไดอีกดวย ดังนั้นอุณหภูมิที่ใชในการเผาสลายจึงอยูในชวงที่สูงกวาอุณหภูมิที่เกิด การสลายตัวของสารประกอบที่ตองการกำจัดออกจากวัตถุดิบ หรือสูงกวา อุณหภูมิที่เกิดการเปลี่ยนเฟสของวัตถุดิบ แตจะไมถึงจุดหลอมเหลว (Melting point) ของแรห รอื วัตถดุ ิบหลกั 12 (2) การยา ง (Roasting) เปนกระบวนการทางความรอนที่ใชสำหรับการสลายสารประกอบ เชน สารประกอบออกไซด (Oxide compounds) สารประกอบไฮดรอกไซด (Hydroxide compounds) หรือสารประกอบซัลไฟด (Sulfide compounds) ที่เปนองคประกอบในแรหรือวัตถุดิบ ภายใตสภาวะที่มีออกซิเจนเปนตัวทำ ปฏิกิริยา เปนผลใหเกิดปฏิกิริยาออกซิเดชัน (Oxidation reaction) และ ปฏิกิริยารีดักชัน (Reduction reaction) ของแรหรือวัตถุดิบ ยกตัวอยางเชน การยางแรสังกะสซี ัลไฟด (Zinc sulfide: ZnS) หรอื แรสฟาเลอไรต (Sphalerite) ที่อุณหภูมิประมาณ 700-800 องศาเซลเซียส และมีการพนอากาศเขาไปในเตา ไดผลิตภัณฑเปนสังกะสีออกไซด (Zinc oxide: ZnO) ซึ่งสามารถทำปฏิกิริยาใน ขัน้ ตอนตอไปไดดขี นึ้ สวนสารประกอบซัลไฟดใ นแรกลายเปน ซลั เฟอรไ ดออกไซด (Sulfur dioxide: SO2) ดังสมการ 2ZnS(s) 3O2(g) 2ZnO(s) 2SO2(g) (3) การหลอม (Smelting) เปนกระบวนการที่ใหความรอนจนเกิดการหลอมเหลวของโลหะอยางนอยหน่ึง ชนิด นอกจากนี้ยังจำเปนตองมีการเติมคารบอน เชน ถานหินแอนทราไซต (Anthracite) หรือถานโคก (Coking coal) เปนสารรีดิวซ (Reducing agent) เพื่อทำปฏิกิริยากับออกซิเจนในเนื้อแรธาตุใหกลายเปนโลหะบริสุทธิ์ รวมไปถึง การเติมฟลักซ (Flux) เพ่อื กำจัดสง่ิ เจอื ปนตาง ๆ สำหรับเตาหลอมที่ใชในการคัดแยกและการนำโลหะกลับคืนดวยกระบวนการ โลหวิทยาความรอนนั้นมีหลายประเภท เชน เตาหลอมแบบนอน (Reverberatory furnace) เตาหมุน (Rotary furnace) เตาตั้งทรงกระบอกสูง (Cupola furnace หรือ Shaft furnace) และเตากระทะ (Hearth furnace) 13 เปนตน ทั้งนี้การจะเลือกใชเตาหลอมประเภทใดนั้นขึ้นอยูกับวาตองการให เกิดปฏิกิริยาทางความรอนปฏิกิริยาใดบาง และตองการใหแตละปฏิกิริยาเกิดท่ี ตำแหนงใดของเตา ยกตัวอยางเชน ในการนำโลหะสังกะสีกลับคืนมาจากฝุนที่ เกิดจากการนำเศษเหล็กกลับมาหลอมใหมดวยเตาหลอมอารคไฟฟา (Electric Arc Furnace dust: EAF dust) หรือฝุนแดงดวยกระบวนการโลหวิทยา ความรอ นนนั้ จำเปน ตอ งใหเ กดิ ปฏกิ ริ ยิ าทางความรอ นของโลหะแตละชนิดที่เปน องคประกอบในฝุนแดงในตำแหนงที่แตกตางกัน ดังนั้น ประเภทของเตาหลอมที่ จะใชในกระบวนการดังกลาวจึงควรเปนเตาหลอมแบบนอนหรือเตากระทะ ซึ่งมี ลักษณะเปนทางยาวเพื่อใหสามารถควบคุมตำแหนงการเกิดปฏิกิริยาตาง ๆ ได ดงั แสดงในรูป การเกดิ ปฏกิ ิรยิ าท่ีบริเวณตาง ๆ ในเตา Rotary Kiln ที่มีอณุ หภูมแิ ตกตา งกัน 4 โซน ในการรีไซเคลิ ฝุน แดง (Befesa) การเกิดปฏิกิริยาทบ่ี ริเวณตาง ๆ ในเตา Rotary Kiln ท่มี อี ณุ หภูมแิ ตกตา งกนั 4 โซน ในการรีไซเคิลฝนุ แดง (Befesa) 14 ทั้งน้ี การคัดแยกและการนำโลหะกลับคืนดวยกระบวนการโลหวิทยาความรอน นั้น มีขอเสียคอื กระบวนการดังกลาวเปน กระบวนการที่มีความตองการพลังงาน สูง เพื่อรักษาอุณหภูมใิ หอยูในชวงทีเ่ กิดปฏกิ ิรยิ าที่ตองการไดอยา งตอเนือ่ ง และ เปนกระบวนการที่กอใหเกิดฝุนละอองและสแลก (Slag) ซึ่งจำเปนตองกำจัด อยางถูกวิธีเพื่อปองกันผลกระทบทางดานสิ่งแวดลอม นอกจากนี้อาจจะเกิด การสญู เสยี โลหะที่ตอ งการนำกลบั คนื ไปกบั กากแรระหวางการถลุง 15 กระบวนการโลหวิทยาสารละลาย (Hydrometallurgical process) กระบวนการโลหวิทยาสารละลาย เปนกระบวนการแยกสารประกอบหรือโลหะ ชนิดตาง ๆ ออกจากแรหรือวัตถุดิบ โดยอาศัยปฏิกริ ิยาทางเคมีของตัวทำละลาย และโลหะท่ีตองการนำกลับคืนมา หลักการสำคญั ของกระบวนการทางโลหวทิ ยา สารละลายคือ ความสามารถในการละลาย (Solubility) ของสารประกอบหรือ โลหะนั้น ๆ ในตัวทำละลายชนิดหนึ่ง ๆ ซึ่งสารประกอบทั่วไปจะประกอบดวย สวนที่ละลายได (Soluble) และสว นทไี่ มละลาย (Insoluble) โดยทั่วไป การคัดแยกและการนำโลหะกลับคืนดวยกระบวนการทางโลหวิทยา สารละลายจะประกอบดวยขั้นตอนหลัก 2 ขั้นตอน ไดแก การชะละลาย (Leaching step) และการเก็บกลบั คนื (Recovery step) ไดแก (1) การชะละลาย (Leaching) การชะละลาย คอื การใชสารละลายหรือสารเคมีละลายเอาธาตทุ ่ีตองการ ออกมา จากสารประกอบหรือวัตถุดิบที่ตองการคัดแยกหรือนำโลหะกลับคืนมา ใหอยูใน รปู สารละลาย แลว จงึ ทำการเก็บธาตุท่ีตอ งการกลับคืนจากสารละลายดวยวิธีการ ที่เหมาะสม หลักการสำคัญของการชะละลายคือ ความสามารถในการละลาย (Solubility) ของสารประกอบหรือแรนน้ั ๆ ในสารละลายทแี่ ตกตางกนั โดยสวน ที่สามารถละลายไดจะถูกนำไปทำใหมีความบริสุทธิ์สูงขึ้น และเก็บกลับคืนเปน โลหะหรือสารประกอบของโลหะที่สามารถนำกลับไปใชประโยชนใหมได สวนท่ี ไมล ะลาย หากมีโลหะทม่ี มี ลู คา จะถูกนำไปชะละลายดว ยสารละลายชนิดอนื่ หรือ นำไปคัดแยกดวยกระบวนการโลหวิทยาความรอนในลำดับตอไป เน่ืองจาก การชะละลายเปน กระบวนการทสี่ น้ิ เปลอื งคา ใชจายมาก ดังน้นั วัตถดุ ิบท่ีปอนเขา 16 สูกระบวนการนี้จึงควรเปนวัตถุดิบที่มีโลหะปนอยูในรูปที่ไมสามารถคัดแยกดวย กระบวนการทางกายภาพไดอีกแลว นอกจากนี้การลดขนาดวัตถุดิบยังชวยให การชะละลายมีประสิทธิภาพสูงขึ้น เนื่องจากวัตถุดิบมีพื้นผิวที่สัมผัสกับ สารละลายหรอื สารเคมที ่ีใชใ นการชะละลายเพ่มิ สงู ข้ึน สารละลายหรือสารเคมีที่ใชในการชะละลาย (Leaching agent) นั้น จะเลือก จากการเกดิ ปฏิกริ ิยาของสารเคมดี ังกลาวกับสารประกอบหรือธาตทุ ่ีตองการแยก ออกมาจากวตั ถุดิบ โดยสารละลายหรือสารเคมที ีน่ ยิ มใชในการชะละลาย ไดแก (1.1) นำ้ สารประกอบซัลไฟต (Sulfite compounds) และเกลือของซัลเฟอร เชน ซัลเฟต (Sulfate) และไทโอซัลเฟต (Thiosulfate) นั้น สามารถถูกชะละลายได ดวยน้ำกลายเปนสารละลายซัลเฟตได ภายใตสภาวะอุณหภูมิและความดันสูง และมอี อกซิเจน (Oxygen: O2) ดงั แสดงในสมการ NiS(s) 2O2(aq) NiSO4(aq) นอกจากน้ี น้ำยังสามารถใชในการชะละลายเกลือของธาตุหมูที่ 1 และ หมูที่ 2 ของตารางธาตุ (Periodictable)ไดอีกดวย เชน โซเดียมเฮกซะฟลูออโรสแตนเนท (Sodium hexafluorostannate: Na2SnF6) จากกระบวนการชุบเคลือบผิว ดวยดีบุก เปนตน 17 (1.2) สารละลายท่มี ีฤทธ์เิ ปน กรด สารประกอบออกไซดและไฮดรอกไซดเปนสารประกอบที่ไมละลายน้ำ ดังน้นั การชะละลายจงึ ตองใชสารละลายท่ีมฤี ทธ์ิเปน กรด เชน การละลายสังกะสี ออกไซด (Zinc oxide: ZnO) ดวยกรดซัลฟว ริกในกระบวนการผลติ โลหะสังกะสี (Zinc metal) ดวยกระบวนการโลหวิทยาสารละลาย ดงั สมการ ZnO(s) H2SO4 ZnSO4(aq) H2O โดยสารละลายที่มฤี ทธเ์ิ ปน กรดท่นี ิยมใชใ นการชะละลายคือกรดซัลฟวริก (Sulfuric acid: H2SO4) เนื่องจากเปนสารเคมีที่มรี าคาไมสูง มีฤทธิ์การกัดกรอน ต่ำเมื่อเทียบกับสารชะละลายที่เปนกรดอนินทรียชนิดอื่น และสามารถละลาย สารประกอบตาง ๆ ไดอยางมีประสิทธิภาพ ทั้งนี้การควบคุมคา pH ในการ ชะละลายยังเปนผลใหสามารถทำการชะละลายโลหะชนิดตาง ๆ แบบ เฉพาะเจาะจง (Selective leaching) ออกจากกากตะกอนท่ีมีโลหะหลายชนิด เปนองคประกอบไดอีกดวย ยกตัวอยางเชน การควบคุมคา pH ใหอยูในชวง 4-4.5 ระหวางการชะละลายกากตะกอนไฮดรอกไซดที่มีสังกะสีและเหล็ก เปนองคประกอบดวยกรดซัลฟวรกิ จะเปนผลใหสงั กะสีละลายออกมาอยูในรปู ของไอออนในสารละลาย ในขณะที่เหล็กที่เปนองคประกอบในกากตะกอนจะยัง อยใู นรูปของสารประกอบไฮดรอกไซดท ่ไี มล ะลายน้ำเชน เดมิ (1.3) สารละลายทีม่ ฤี ทธิ์เปน ดาง การชะละลายดวยสารละลายที่มีฤทธิ์เปนดาง จะมีความเฉพาะเจาะจง มากกวาการชะละลายดวยสารละลายที่มีฤทธิ์เปนกรด โดยโซเดียมไฮดรอกไซด (Sodium hydroxide: NaOH) เปนสารละลายที่มีฤทธิ์เปนดางที่นิยมใชใน การชะละลายสารประกอบออกไซดและไฮดรอกไซดประเภทแอมโฟเทอรริก (Amphoteric คือสารประกอบที่สามารถละลายไดทั้งในกรดและในดาง) สว นแอมโมเนีย (Ammonia: NH3) นิยมใชในการชะละลายสารประกอบไฮดรอก 18 ไซดของโลหะทรานซิชั่น เชน โคบอลต (Cobalt: Co) และนิกเกิล (Nickel: Ni) กลายเปนโลหะแอมมีน (Metal ammine) ซ่ึงละลายนำ้ ดงั สมการ Ni(OH )2(s) NH3(aq) Ni(NH3 )4 (OH )2(aq) นอกจากการเลือกสารละลายหรือสารเคมีใหเหมาะสมกับสารประกอบ หรือธาตทุ ี่ตองการชะละลายแลว ความเขม ขน ของสารละลาย อุณหภูมิ ความดัน และระยะเวลาการทำปฏิกิริยายังเปนปจจัยสำคัญที่สงผลตออตั ราการชะละลาย อีกดวย (2) การเก็บกลบั คนื (Recovery) การเก็บธาตุกลับคืนจากสารละลายนั้นสามารถทำไดหลายวิธี ทั้งนี้จะเลือกใช วิธีการใดนั้นขึ้นอยูกับวาตองการไดผลิตภัณฑในรูปแบบใด และตองการใหมี ความบริสุทธิ์มากนอยแคไหน รวมไปถงึ ความคุมคาทางเศรษฐศาสตรในการเก็บ กลับคืน โดยวิธีเก็บโลหะกลับคืนที่ใชในการนำโลหะหรือวัสดุกลับคืนโดยทั่วไป ไดแ ก (2.1) การตกตะกอนทางเคมี (Chemical precipitation) เปนการเติมสารเคมีลงไปในน้ำเสีย เพื่อใหไปทำปฏิกิริยากับสารมลพิษที่ ละลายอยูในน้ำเสีย (Soluble form) เปลี่ยนเปนรูปที่ไมละลายน้ำ (Insoluble form) เกิดเปนตะกอนซึ่งจมตัวได โดยตัวอยางสารเคมีที่เติมเพื่อชวยในการ ตกตะกอน เชน โซเดียมซัลไฟด (Na2S) โซเดียมไฮดรอกไซด (NaOH) และ ปูนขาว (Ca(OH)2) ซึ่งคา pH เปนปจจัยสำคัญที่มีผลตอความสามารถใน การละลาย ดงั น้ันการทำการตกตะกอนทางเคมจี ำเปน ตองควบคุมคา pH ของน้ำ ใหอยูในชวงที่ทำใหสารนั้นละลายน้ำนอยที่สุด ยกตัวอยางเชน การกําจัดโลหะหนัก โดยการตกตะกอนทางเคมีดวยไฮดรอกไซด (Hydroxide precipitation) ซึ่ง 19 ไอออนของโลหะหนักจะถกู เปลี่ยนใหอยูในรปู ไฮดรอกไซด (Metals-hydroxide) ที่ไมละลายน้ำ และสารเคมีทนี่ ยิ มใช คอื ปูนขาว และโซเดยี มไฮดรอกไซด การใชปูนขาวจะทำใหเกิดฟล็อก (Floc) ของหินปูน ทำใหไดตะกอนแขง็ และฟล็อกขนาดใหญกวา ทำใหมีการตกตะกอนดียิ่งขึ้น แตจะมีปริมาณ กากตะกอน (Sludge) ท่ตี องกาํ จดั เพม่ิ ขน้ึ โดยมีปฏิกริ ิยาดงั สมการตอไปนี้ M 2 Ca(OH )2 M (OH )2 Ca2 การใชโซเดียมไฮดรอกไซด จะใชไดงายกวา และไมมีปญหาเรื่องการฟุง กระจายของสารเคมีทีอ่ าจเปน อันตรายตอผใู ช โดยมีปฏิกิรยิ าดงั สมการตอไปนี้ M 2 2Na(OH ) M (OH )2 2Na โลหะไฮดรอกไซดจะเปนพวกแอมโฟเทอริค (Amphoteric) กลาวคือ สามารถเพม่ิ การละลายเม่อื เปลี่ยนแปลงคา pH และจุดของการละลายต่ำสุดของ โลหะแตละชนิดแตกตางกันที่คา pH คาหนึ่ง ทำใหเกิดปญหาสำหรับน้ำเสียที่มี โลหะหลายชนิดปนกันอยู ดังนั้นการที่จะควบคุมการกําจัดโลหะทุกตัวออกจาก น้ำเสีย อาจใชรวมกับการตกตะกอนในรูปอื่น เชน โลหะซัลไฟด หรือโลหะ คารบ อเนต เปน ตน ขอดีของการตกตะกอนดวยไฮดรอกไซดคือ วิธีการใชงานงาย สะดวก มีขัน้ ตอนไมซบั ซอน และคาใชจายต่ำ สว นขอเสียคอื ตะกอนสามารถละลายกลับ เมื่อมีการเปลี่ยนแปลงคา pH และมักจะมีปญหากับน้ำเสียที่มีโลหะหลายชนิด เนื่องจากโลหะแตละชนิดจะตกตะกอนไดดีที่คา pH ตางกัน ดังแสดงตัวอยางใน ตาราง 20 ทโนคิกอชรเงเนกแมทนโชคลิดิ กิอดียรนเงขงเกม(แิดมNลิอดขยี ((งCงiม(อC2Nโ(งu+(CriลโC)232+ลurห)ห23))ะะ)) ชว งคา pH ไไมมมมตตตกกกีกีกตตตาาะะะรรกกกอออลลนนนะะไไลลมมชาามม ยยกีีกวาากกงรรคลลลละะาสับับลลถาาpายยนกกHลละบัับการละลาย สังกะสสังกี ะ(Zสี n(Z2n+2)+) เหลก็ เห(ลFก็ e(2F+e)2+) pppppHHHHH 98779---111--0201102 ppHH >81-010 แตตหะากอกนลpะHลายสกูงลกบั วา 11 จะละลายกลับ pเpppลppHHHHHH็ก79น>>.975-111อ-.-105111ย0-110แตแตตตตห ตกะกะากกตตห ออะะกานนกกกออลลpนนะะHลลpาาHยยสกกูงลลสกบัับูงเวลกา็กวน1า อ1ย11จะจละะลละาลยากยลกับลบั (2.2) การตกตะกอน (Settling) การคัดแยกอนุภาคของแข็งที่ไมถูกละลายออกจากสารละลายหรือ ของเหลว โดยการปลอยใหอนุภาคของแข็งในสารละลายเกิดการตกตะกอน (Sedimentation) ลงสูกนถังหรือบอที่มีปริมาตรเพียงพอที่จะทำใหอนุภาคเกิด การตกตัว ทั้งนีส้ ามารถเพิม่ อัตราการตกตะกอนและลดพ้ืนที่ในการติดตั้งได โดย ใชถังตกตะกอนแบบกรวยลึกหรือถังตกตะกอนแบบแผนเอียง โดยทั่วไป การตกตะกอนจะถูกใชใ นการเพิ่มความเขมขนของของผสม (อนุภาคของแข็งปน กับของเหลว) กอ นเขา สกู ระบวนการกรองแยก ถังตกตะกอนแบบตา ง ๆ ท่ีนยิ มใชในอุตสาหกรรม 21 (2.3) การกรองแยก (Filtration) เปนวิธีการแยกของเหลวหรือน้ำออกจากกากตะกอนหรือโลหะจาก กระบวนการที่ใชของเหลวเปนตัวกลาง โดยของผสมจะผานตัวกรองที่มีรูพรุนที่ ของเหลวและน้ำสามารถไหลผานไปได ในขณะที่อนุภาคของแข็งจะไมสามารถ ผานไปได โดยท่วั ไปการกรองแยกจะถกู ใชหลังการตกตะกอน เนอื่ งจากคาใชจาย ในการกรองจะขึ้นอยูกับปริมาณของเหลวหรือน้ำที่จะนำมากรอง ทั้งนี้การกรอง แยกอาจใชในการแยกสารละลายที่ไดจากการชะละลายแรหรือวัสดุดิบ เพื่อนำ สารละลายที่ไดมาผานกระบวนการนำโลหะกลับคืน ทั้งนี้ในการกรองแยกมี ของแข็งเกาะตัวอยูบนชั้นกรองเสมอ เรียกวา เคก (Filter cake) เมื่อชั้นของแขง็ สะสมตัวหนาขึ้นเรื่อย ๆ จะทำใหความตานทานในการไหลของของเหลวเพิ่ม สูงขึ้น ดังนั้นจึงจำเปนที่จะตองกำจัดของแข็งที่สะสมตัวออกในระยะเวลาท่ี เหมาะสม เครือ่ งกรองแบบตา ง ๆ ท่ีนิยมใชใ นอุตสาหกรรม 22 กระบวนการโลหวทิ ยาไฟฟา เคมี (Electrometallurgical process) กระบวนการโลหวิทยาไฟฟา เปนกระบวนการที่ใชไฟฟาเคมีในการแยก องคประกอบของโลหะที่ตองการ ออกจากสิ่งเจือปนทั้งที่อยูในรูปของแข็งและ สารละลายโดยใชเซลลไฟฟา (Electrolytic cell) ซึ่งประกอบไปดวยขั้วบวก (Anode) ขั้วลบ (Cathode) และเครื่องแปลงกระแสไฟฟาสลับเปนกระแสตรง (Rectifier) โดยเมื่อปลอยกระแสไฟฟาไหลผานขั้วบวกและขั้วลบที่จุมใน สารละลายอิเล็กโทรไลต (Electrolyte) ของโลหะทตี่ องการแยกออก จะเกิดการ เปลี่ยนแปลงของไอออนโลหะในสารละลาย กลายเปนโลหะเกาะที่ขั้วลบ โดย กระบวนการโลหวิทยาไฟฟา ทส่ี ำคญั มี 2 วธิ ี ดงั ตอไปนี้ (1) Electro-winning เปนวิธีที่ใชสำหรับแยกโลหะที่ตองการซึ่งละลายอยูในสารละลาย โดยอาจเปน ขยะหรือของเสียที่เปนสารละลายที่ใชแลวที่มีโลหะเปนองคประกอบ หรือ สารละลายที่มีโลหะเปนองคประกอบที่ไดจากกระบวนการโลหวิทยาสารละลาย โดยใชขั้วบวกเปนโลหะที่ไมละลายในสารละลาย เมื่อผานกระแสไฟฟาลงไปใน สารละลาย ไอออนโลหะทต่ี อ งการแยกสกัดจากสารละลายจะไปเกาะที่ขวั้ ลบ (2) Electro-refining เปนวิธีที่ใชสำหรับทำใหโลหะบริสุทธ์ิ โดยใชขั้วบวกที่เปนแทงโลหะที่ไดจาก กระบวนการโลหวิทยาความรอน และใชสารละลายอิเล็กโทรไลตทีม่ ีสารประกอบ ของโลหะชนิดเดียวกันกับโลหะที่ตองการแยกในขั้วบวก เมื่อผานกระแสไฟฟา 23 โลหะที่ตองการแยกในขั้วบวกจะละลายลงในสารละลาย แลวไอออนโลหะ ดงั กลาวทีอ่ ยใู นสารละลายจะไปเกาะท่ีข้ัวลบ ผลผลติ ทไ่ี ดจ ะอยูในรูปผงหรือแผน โลหะที่เกาะที่ขั้วลบ ซึ่งมีความบริสุทธิ์ไมนอยกวา 99.9% โดยสามารถจำหนาย ในรูปของผงหรือแผนโลหะ หรือนำไปหลอมเปนแทงโลหะเพื่อจำหนายเปน วัตถุดิบใหอุตสาหกรรมได ซึ่งเครื่องมือที่สำคัญที่ใชในกระบวนการโลหวิทยา ไฟฟา ไดแ ก เซลลไฟฟา และเครอื่ งแปลงกระแสไฟฟาสลับเปนกระแสตรง 24 ภาพรวมกรณศี กึ ษาการประยกุ ตใช กระบวนการรีไซเคลิ ในการจดั การของเสีย ของเสียภาคอุตสาหกรรมมีหลากหลายประเภท คูมือเลมนี้ไดคัดเลือกของเสีย จำนวน 3 ชนิด ไดแก สเกลเหล็ก (Iron scale) น้ำเสียที่มีไทเทเนียมเปน องคประกอบ (Wastewater containing titanium compound) และหางแร จากระบวนการแตงแร (Ore tailing) มาเปนกรณีศึกษา ในการประยุกตใช กระบวนการรีไซเคิลที่อธิบายในบทกอนหนา วาสามารถใชกระบวนการรีไซเคิล แบบใดในการรีไซเคิลของเสียดังกลาวเพื่อเปลี่ยนเปนผลิตภัณฑ และผลิตภณั ฑที่ ไดจากการรีไซเคิลนั้น สามารถนำไปประยุกตใชเปนวัตถุดิบทดแทนกับกลุม อุตสาหกรรมใด ๆ ไดอยางไร โดยผูเรียบเรียงขอนำเสนอภาพรวมของกระบวน รีไซเคิลของเสียทั้ง 3 ชนิด ผลิตภัณฑที่ได และการประยุกตใชผลิตภัณฑ ดังตาราง เพื่อใหผูอานไดเขาใจภาพรวมของกรณีศึกษาทั้งหมด กอนจะเขาสู รายละเอียดของกระบวนการรไี ซเคิลของเสียในแตล ะชนดิ ในบทตอไป 25 ภาพรวมกระบวนการรไี ซเคิลของเสยี ทั้ง 3 ชนดิ กรรีไซะบเควิลนทกใ่ี าชร ของเสีย (Iสroเกnลsเหcaลlก็e) กาผรปลิตระภยัณุกฑตใ ช - การชะละลาย (Leaching) ผลิตภัณฑ - โองมังกร และเคร่อื งปนดินเผา ดว ยกรด - สีทากันสนิม - การตกตะกอนทางเคมี - เฟอรร ิกออกไซด (Chemical precipitation) (Fe2O3) - การกรองแยก (Filtration) - การยา งทอ่ี ุณหภูมสิ งู (Roasting) ของเสีย นำ้ เส(ียWทtiaม่ีtasไี tnทeiเuwทmaเนtecียroมcmเปopnนotอauงinnคdiปn)รgะกอบ กรรีไซะบเควิลนทกใ่ี าชร ผลติ ภณั ฑ กาผรปลติระภยัณกุ ฑตใ ช - การตกตะกอนทางเคมี - ไทเทเนียมไดออกไซด - ฟริท (Chemical precipitation) สำหรบั ฟริท - การกรองแยก (Filtration) (TiO2 for frit grade) - การอบแหง (Drying) ของเสีย หางแรจา(กOกreระtบaiวliนnกg)ารแตง แร กรรไี ซะบเควลิ นทกใี่ าชร ผลิตภัณฑ กาผรปลติระภยณั กุ ฑตใ ช - การคดั แยกดวยความหนาแนน - อะลมู นิ าสำหรับวสั ดทุ นไฟ - อฐิ ทนไฟ (Density separation) (mAla2tOe3risaol)urce for refractory - การอบแหง (Drying) - การคัดแยกดวยอำนาจแมเหล็ก (Magnetic separation) กรณศี ึกษากระบวนการรไี ซเคลิ สเกลเหลก็ (1) ทีม่ าและความสำคญั สเกลเหล็ก (Iron scale) เปนสะเก็ดหรือเปลือกสนิมของเหล็ก ที่หลุดรวงจาก เหล็กทรงแบนหรือเหล็กทรงยาวขณะที่ถูกรีดรอนเพื่อลดขนาด กระบวนการ รีดรอนเหล็กทั้งทรงแบนหรือเหล็กทรงยาว เหล็กจะถูกใหความรอนเพื่อใหเหล็ก ออนตัวและงายตอการรีด เมื่อเหล็กถูกใหความรอนจนถึงอุณหภูมิที่เหมาะสม สำหรับการรีด ผิวของเหล็กทรงแบนหรือเหล็กทรงยาวดังกลาวจะเกิดปฏิกิริยา กับอากาศ ทำใหเกิดสนิมหรือออกไซดของเหล็กขึ้น ซึ่งเมื่อเหล็กที่กำลังรอนนั้น ถูกนำไปรดี ลกู รีดท่ีกดรีดเหล็กเพือ่ ลดขนาด จะทำใหส นมิ หรือออกไซดของเหล็ก นั้นจะหลุดรวงลง ซึ่งในอุตสาหกรรมเหล็กมีศัพทเรียกเฉพาะสำหรับสนิมหรือ ออกไซดของเหล็กวาเปน สเกลเหล็ก (Iron scale) โดยตัวสเกลเหล็กจะมี องคประกอบของชั้นออกไซดของเหล็ก 3 ชนิด คือ วูสไทต (Wustite: FeO) แมกนไี ทต (Magnetite: Fe3O4) และ ฮมี าไทต (Hematite: Fe2O3) Atmosphere Composition Fe2O3 Lay3ers Fe3O4 FeO Base metal ช้นั ออกไซดของเหล็กรีดรอ นทีเ่ กิดขน้ึ จากกระบวนการผลติ 27 ผลการวิเคราะหองคป ระกอบของสเกลเหล็ก โดยใชเทคนิคการวิเคราะหแ บบ X- ray fluorescenผceลก(XารRวFเิ)คราะหองคป ระกอบของสเกลเหล็ก โดยองใชคเปทรคะนกิคอบกา(รรวอิเยคลระา)ะหแบบ X-rayสflเกuลoเrหeลsก็cence (XRF) Fe2O3 95.1 องคป ระกอบSCiขOlอ2 งสเกลเหล็ก 0.39 รอ ยละ 1.92 FAMSelCO2n2OOl3O3 3 0.05 95.1 0.95 CSCrai2OOO32 0.71 0.39 0.32 0.3 1.92 AMCSNlugiO2OOOO33 0.08 0.05 0.02 0.26 0.95 MnO 0.71 CaO 0.32 Cr2O3 0.3 MgO 0.08 NiO 0.02 CuO 0.26 28 (2) กระบวนการรีไซเคิลสเกลเหลก็ องคประกอบหลักของสเกลเหล็กนี้คือ เหล็กออกไซด (Iron oxide) และมีมลทิน ของซิลิกา (SiO2) และ อะลูมินา (Al2O3) ปะปนอยูเพียงเล็กนอย ดังนั้นการ พฒั นาสเกลเหล็กใหเปนผลิตภัณฑเฟอรริกออกไซด (Fe2O3) จงึ มีความเหมาะสม ที่จะทำใหไดเฟอรริกออกไซดที่มีความบริสุทธิ์สูง ท่ีสามารถทดแทนการนำเขา เฟอรริกออกไซดจากตางประเทศได และดวยความบริสุทธ์ิท่ีสูงดังกลาว ยังสงผล ใหผูประกอบการที่จะนำเฟอรริกออกไซดจากการรีไซเคิลไปเปนวัตถุดิบทดแทน ไมจำเปนตองปรับสูตรของวัตถุดิบหรือกระบวนการผลิตใหเหมาะสม หรือ เฉพาะเจาะจงกับวัตถุดิบทดแทนจากการรีไซเคิลดังกลาว โดยอุตสาหกรรมที่ใช เฟอรริกออกไซดเปนวัตถุดิบ ไดแก อุตสาหกรรมเซรามิกบางประเภท เชน การผลิตโองมังกรและเครื่องปนดินเผา รวมถึงอุตสาหกรรมสีบางประเภท เชน การผลิตสที ากนั สนมิ เปน ตน กระบวนการรีไซเคิลสเกลเหล็ก สามารถประยุกตใชองคความรูจากเทคนิคการ ชะละลายดวยกรด เพื่อใหเหล็กออกไซดที่เปนองคประกอบหลักในสเกลเหล็ก ละลายเปนเหล็กไอออน (Fe ion) โดยกรดที่เลือกใชในการรีไซเคิลนี้คือ กรดไฮโดรคลอริก (HCl) เนื่องจากเปนกรดที่เกิดปฏิกิริยาไดดีกับสนิมเหล็กหรือ เหล็กออกไซด และราคาไมแพง จึงเปนที่นิยมใชในอุตสาหกรรมเหล็กสำหรับใช ทำความสะอาดสนิมบนผิวเหล็ก ซึ่งกระบวนการชะละลายสามารถอธิบายได ดังสมการตอ ไปน้ี Fe2O3 6HCl 2FeCl3 3H2O Fe3O4 8HCl FeCl2 2FeCl3 4H2O FeO 2HCl FeCl2 H2O เมื่อชะละลายสเกลเหล็กดวยกรดไฮโดรคลอริกแลว สารละลายที่ไดจะมี องคประกอบของเฟอรรัสคลอไรด (Ferrous Chloride: FeCl2) และ เฟอรริกคลอไรด 29 (Ferric Chloride: FeCl3) ผสมกันอยู ซึ่งสามารถใชเทคนิคการตกตะกอนทาง เคมี เพ่อื เปล่ยี นใหไ อออนของเหล็กท่อี ยูในสารละลายกรด เปลยี่ นเปนตะกอนใน รูปไฮดรอกไซดของเหล็ก (Fe hydroxide) ที่ไมละลาย โดยสารเคมีที่ใชในการ ตกตะกอน คือโซเดียมไฮดรอกไซด (NaOH) โดยไมเลือกใชปูนขาว (Ca(OH)2) เนื่องจากแคลเซียม (Calcium: Ca) ในปูนขาวจะตกตะกอนรวมกับไอออนของ โลหะอื่น ๆ ดวย ทำใหผลิตภัณฑที่ไดมีความบริสุทธิ์นอยลง และยากตอการใช เปนวตั ถุดิบทดแทนสำหรบั ผูประกอบการที่ใชเ ฟอรรกิ ออกไซดเปนวตั ถุดบิ อยู FeCl2 2NaOH Fe(OH )2 2NaCl FeCl3 3NaOH Fe(OH )3 3NaCl เมื่อตกตะกอนสารละลายทไ่ี ดจ ากการชะละลายสเกลเหล็กแลว จะเกดิ ตะกอนใน รูปไฮดรอกไซดของ Fe(OH)2 และ Fe(OH)3 ที่ไมละลาย รวมอยูกับสารละลาย สเกลเหล็กที่ไมเหลือไอออนของโลหะแลว (น้ำเสีย) จากนั้นตองทำการแยก ตะกอนดังกลาวออกจากน้ำเสียโดยใชเทคนิคการกรองแยกดวยเครื่องอัดตะกอน (Filter press) ซงึ่ จะทำหนาทีแ่ ยกระหวา งกากตะกอนและนำ้ เสยี ออกจากกนั ตะกอนที่ไดจากเครื่องอัดตะกอนยังมีความชื้นหลงเหลืออยู แมวาจะอบแหงเพื่อ ไลความชื้นออกแลว ตะกอนแหงที่ไดก็ยังไมอยูในรูปเฟอรริกออกไซดท่ีสามารถ ใชเ ปน ผลติ ภัณฑได จึงตอ งใชเทคนคิ การยาง (Roasting) เพื่อเปลี่ยนองคประกอบทาง เคมีของตะกอนแหงดวยอุณหภูมิสูง ใหตะกอนแหงทั้งหมดเปล่ียนเปน เฟอรรกิ ออกไซด (Fe2O3) ที่เปนผลิตภัณฑข ้นั สดุ ทา ย 30 (3) ผลติ ภัณฑจ ากการรีไซเคลิ สเกลเหล็ก เฟอรริกออกไซดที่เปนผลิตภัณฑที่ไดจากกระบวนการรีไซเคิลสเกลเหล็ก สามารถประยุกตใชเปนผงสี (Pigment) ในอุตสาหกรรมเซรามิกบางประเภท ไดแก การผลิตโองมังกรและเครื่องปนดินเผา รวมถึงอุตสาหกรรมสีบางประเภท เชน การผลิตสีทากันสนิม เปนตน ลักษณะของเฟอรริกออกไซดเปนผงละเอียด สีแดง สามารถใชเปนผงสีในอุตสาหกรรมเซรามิกบางประเภท เชน การผลิตโอง มังกรหรือเครื่องปนดินเผาที่ตองการเฉดสีน้ำตาลแดง กลาวคือเมื่อใชเฟอรริก ออกไซดบนชิ้นงานเซรามิกและเผาชิ้นงานที่อุณหภูมิสูง เฟอรริกออกไซดจะ เปล่ียนเปน สีโทนนำ้ ตาลแดงบนช้ินงานเซรามกิ นัน้ ๆ สีทากันสนิม เปน สรี องพื้นท่ีใชเ คลือบเปนชั้นแรกบนพื้นผิวเหล็กหรือเหล็กกลา มี สว นประกอบหนึ่งเปนผงสีกันสนมิ หรือเฟอรรกิ ออกไซด การเคลือบสีรองพ้ืนอาจ เคลือบมากกวาหน่ึงครั้งก็ได เพื่อใหไดความหนาตามที่กำหนด เนื้อสีของสีทากนั สนิมเปนสีโทนแดงน้ำตาล ชวยปองกันการกัดกรอนภายใตสภาวะแวดลอมที่มี ความชน้ื สงู ที่สามารถทำใหเหลก็ หรือเหลก็ กลา เกิดสนมิ ได เฟอรร กิ ออกไซด (Fe2O3) 31 (4) วธิ กี ารรีไซเคลิ สเกลเหล็กโดยสงั เขป 4.1 นำสเกลเหล็กปริมาณ 50 กิโลกรัม มาละลายดวยสารละลายกรดไฮโดรคลอ ริก (HCl) ความเขมขนรอยละ 18 ปริมาณ 308.38 กิโลกรัม ในถังปฏิกิริยา (Reactor) ซึ่งถังปฏกิ ริ ยิ าจะมีใบกวนผสม (Overhead stirrer) เพ่ือกวนผสม สเกลเหล็กและสารละลายกรดไฮโดรคลอริกใหทำปฏิกิริยากัน โดยกวนผสม ไวท งั้ สน้ิ 18 ชว่ั โมง 4.2 กรองสวนสเกลเหล็กสวนที่ไมละลายออกดวยเครื่องอัดตะกอน (Filter press) ซึ่งจะแยกสวนสารละลายสเกลเหล็กและสวนสเกลเหล็กที่ไมละลาย (สวนท่ไี มทำปฏิกิรยิ ากบั สารละลายกรดไฮโดรคลอริก) ออกจากกัน 4.3 นำสารละลายสเกลเหล็กมาเติมสารละลายโซเดียมไฮดรอกไซด (NaOH) ความเขมขนรอยละ 50 ปริมาณ 115.31 กิโลกรัม กวนใหเขากันกับ สารละลายสเกลเหล็ก เพอ่ื ทำการปรับคา pH ของสารละลายสเกลเหล็กใหมี คาเปน 10 ซึ่งจะทำใหเกิดการตกตะกอนไอออนของเหล็กที่ละลายอยูใน สารละลายสเกลเหล็ก เปนตะกอนในรูปไฮดรอกไซดของเหล็กที่ไมละลายใน สารละลาย 4.4 หยุดการกวนผสม และรอใหตะกอนในรูปไฮดรอกไซดของเหล็กตกตะกอนที่ กนถังปฏกิ ริ ยิ า แลว จงึ ถายสวนที่เปน สารละลายออกจากถังปฏกิ ริ ิยา 4.5 เติมน้ำ 1,200 กิโลกรัม และกวนผสม เพื่อลางทำความสะอาดองคประกอบ ของเกลือ (Salt compound) ที่เกิดขึ้นจากปฏิกิริยาการตกตะกอนทางเคมี ดวยสารละลายโซเดียมไฮดรอกไซด ออกจากตะกอนในรูปไฮดรอกไซดของ เหล็ก 4.6 หยุดการกวนผสม และรอใหตะกอนในรูปไฮดรอกไซดของเหล็กตกตะกอนท่ี กน ถงั ปฏกิ ิรยิ า แลวจงึ ถายสวนทเ่ี ปน นำ้ ออกจากถังปฏิกิริยา 4.7 กรองตะกอนในรูปไฮดรอกไซดของเหล็กดวยเครื่องอัดตะกอน เพื่อแยกสวน ที่เปนตะกอนและน้ำออกจากกัน 32 4.8 นำตะกอนในรูปไฮดรอกไซดของเหล็กเผาที่อุณหภูมิสูง 800 องศาเซลเซียส เพื่อไลความชื้นออก และเปลี่ยนโครงสรา งของตะกอนไฮดรอกไซดของเหล็ก เปน ผลติ ภณั ฑเฟอรร กิ ออกไซด ถังปฏกิ ิริยา ใบกวนผสม และเครอ่ื งอดั ตะกอน ถังปฏิกิริยา ใบกวนผสม และเครอ่ื งอดั ตะกอน เตาเผาแบบผลกั (Pusher kiln) ทใี่ ชเ ผาตะกอนในรูปไฮดรอกไซดข องเหล็ก ที่อุณหภมู ิ 800 องศาเซลเซียส เตาเผาแบบผลัก (Pusher kiln) ทีใ่ ชเผาตะกอน ในรปู ไฮดรอกไซดของเหล็กทอี่ ุณหภมู ิ 800 องศาเซลเซยี ส 33 (5) สมดุลมวล (Mass balance) ในการรีไซเคลิ สเกลเหลก็ ไมลสะเลกาลยเห3ล.8็ก3ท่ีกก. สเกลเหลก็ 50 กก. กรด30ไฮ8โ.ด3ร8คกลกอ.ลิก สารละลเาหยลจ็กากสเกล โซเด1ีย1ม5โ.ฮ31ดรกอกก.ไซด น1,้ำ2ท0่ใี 0ชลกากง. 46ข9อ.ง8ผ6สกมก. น้ำท1่ดี 4ดู 7อ5อ.4ก3ขณกกะ.ลาง น1้ำอท0ัด7ี่อต.อะ5กกกขอกณน. ะ ตะขกอองนแข8็ง6ห.ล93งั อกดั ก. เผาทีอ่ ุณหภมู ิ 800๐C เวลา 12 ช่ัวโมง ควา4ม0ช.7ื้น5ขณกกะ.เผา ขอ4ง6แข.1ง็ 8หกลกังเ.ผา 34 (6) ผลการวิเคราะหองคประกอบของเฟอรริกออกไซดที่นำเขาจาก ตางประเทศ เทียบกับเฟอรริกออกไซดที่ไดจากการรีไซเคิลสเกลเหล็ก โดยใช เทคนคิ การวเิ คราะหแบบ X-ray fluorescence (XRF) องคประลอกะงอ)คบปร(ระอกอยบ เฟอเรฟรอิกรอรอกิ อกอไซกดไซ ด เฟเอฟรอร รกิ รอิกออกอไซกดไซ ด FAMCSSelCiaO2nO2OlOOO323FA3MSSelCiOn2O2OlOO3233 ท่นี ำเทขน่ี าำจเข9า000000า8ก......จ021011.(9ต3าร594287000008อกา8ย......ตง101023ลาปะ592848ง)รปะรเะทเทศศ ที่ไทดไ่ี จดาจ(ก90ราอก8.0000ก090ย00000.....าล9320108.กร0.....ะ51858422001.าร)3955848รไี 51ซรีไเคซิลเคิล CMr2gOO3CCra2OO3 0.080.17 00.2.508 0.030.08 00.0.803 NiO MgO 0.010.03 00.0.303 CuO NiO 0.0108.01 00.0.0328 CuO 0.018 0.028 จากแผนผังสมดุลมวล เมื่อนำมาวิเคราะหและประเมินมูลคาเพิ่มจากการรีไซเคลิ สเกลเหล็ก เพื่อเปนผลิตภัณฑเ ฟอรร ิกออกไซด พบวาตนทุนรวมของการรีไซเคิล ทั้งหมดเปน 1,257.88 บาท (หรือคิดเปน 27.24 บาท/กิโลกรัม ผลิตภัณฑ) และ ผลิตภัณฑเฟอรริกออกไซดมีราคาขายเปน 1,616.30 บาท (หรือคิดเปน 35 บาท/กิโลกรัม ผลิตภัณฑ) โดยเมื่อคำนวณมูลคาเพิ่มของการรีไซเคิลสเกลเหล็ก จากตนทุนดังท่กี ลาว สามารถคิดเปนมลู คาเพิ่มรอ ยละ 28.49 35 (7) การวเิ คราะหตน ทุนและมูลคา เพมิ่ จากการรไี ซเคลิ สเกลเหล็ก รายละเอียด (กป(ิโรกปลิมโิรกลามิรณกัมารณ)มั ) (บ(รบาราทาาคทค/ากา/ก.) (บร(วบารมทวามท) ) รายละเอียด ตกสกกตกรสรตเคนฟอาตลสคนเสรมตกกกตกาเรรรรวนนน้ำกฟอคระดะะยาาทะาเรรรนนนวรลูำ้ทททลกลรมคบบบอาลไระะะาทีใ่ดทททคนุุนุนฮเรช1ะผลเละารมวววบบบห่ีใขไากิุุนนุนวกสโลล8ผเรลนนนะชเฮดวววลมหเ1อตัราขาาสกวิกลติลพกกกลนนนโรก็ข8ะรอยงลถัตมารอติดภาาาาคาต่ิมกกกบเนโก็กรดุะถขรรรยอคงภซัณรละมาาารขวเไอเกบิบดุตนโกมคเคอซณัผกรรรอูลนซฑดอวดัิบวะรไีดรเกอมาลอยคนียกเฑตซผงนกอิก*ดวดันีลอามกสาะ*าดอกยนะยีตเรครไ*ากาพนลาฮสมผะิ*กรวรอ5ระด่ิมลากาไลรน0ผฮครมระขไีอติ5*ลอซลดลเวอ*น0ขติกะราเาง*มคยไอลกม*ซขิล*กาาเดนยขสรไซร*เมกีไดขซล เนเคหรลิ ลอส็กยเก1คล,ดิ1312เ1ห5408190เ,ปล21310665840็กน8450091.......09331405846600ร0838130ค.......อ 1904330ดิ ย3088130เรปลรวะนวรมรวม2รรกอมา8รวิโยคตา3ล.มล4าคน5510010กตะ93ข.......าทร0950503น5511000าข2ุนมั0040000.......ทย8า0553009)ุน.ย040000049 5500.0.000 227777.5.544 663344.2.211 4488.0.000 1,121,25551357350987.08...8344...8348030830 11,1,166,,6161161666..33..330000 หมายเหตุ*: ตน ทนุ รวม (บาท) คำนวณตน ทุนจากพลังงานเคร่ืองจักร/อุปกรณ ที่ ใชใ นชว งเวลาทั้งหมดของการทดลองในการกวนสารละลาย **: หนวยราคาตน ทุน (บาท/กก.) คำนวณตนทุนจากพลังงานเครอื่ งจกั ร/อุปกรณ ที่ใชในกระบวนการ โดยคิดคำนวณอางอิงจากปริมาณขาเขาวัตถุดิบของ กระบวนการนั้น ๆ 36 กรณศี กึ ษากระบวนการรีไซเคิล นำ้ เสยี ที่มีไทเทเนยี มเปน องคป ระกอบ (1) ที่มาและความสำคัญ น้ำเสียที่มีไทเทเนียมเปนองคประกอบ (Wastewater containing titanium compound) เปนน้ำเสียที่เกดิ จากกระบวนการผลิตสารเรงปฏิกิรยิ า (Catalyst) ของสารประกอบกลุมไทเทเนียมเตตระคลอไรด (Titanium tetrachloride: TiCl4) ที่ถูกนำไปใชในกระบวนการเอทิลีนพอลิเมอรไรเซชั่น (Ethylene polymerization) เพื่อสังเคราะหโพลีเอทิลีน (Polyethylene: PE) หรือ โพลโี พรพิลนี (Polypropylene: PP) เปนตน ไทเทเนียมเตตระคลอไรดเปนสารเรงปฏิกิริยาท่ีสำคัญ นิยมใชในโรงงานผลิต พลาสติกประเภทโพลีเอทิลีนและโพลีโพรพิลีน โดยกระบวนการผลิตพลาสติก ดังกลาว เกิดจากการนำสารโมเลกุลเดี่ยว (Monomer) ชนิดเอทิลีน (Ethylene) หรือโพรพลิ ีน (Propylene) จำนวนหลาย ๆ ตวั มาเชอ่ื มพนั ธะระหวางกนั ใหเปน สารโมเลกุลที่มีขนาดใหญ (Polymer) จนสุดทายกลายเปนโพลีเอทิลีนหรือ โพลีโพรพิลีน ซึ่งในอุตสาหกรรมการผลิตขนาดใหญจำเปนตองมีกระบวนการ เพิ่มเติมในการเรงปฏิกิริยาการเชื่อมพันธะดังกลาว เพื่อเพิ่มกำลังการผลิตใหได พลาสติกดงั กลา วในปริมาณมาก หนึ่งในสารเรงปฏิกิริยาท่ีมีความนิยมสูงสำหรับกระบวนการเรงปฏิกิริยาในการ ผลิตโพลีเอทิลีนและโพลีโพรพิลีน คือไทเทเนียมเตตระคลอไรด โดยมี กระบวนการผลิตสารเรงปฏิกิริยาดังกลาวที่เปนที่นิยม เรียกวากระบวนการ Ziegler-Natta catalyst ซึ่งเปนการนำไทเทเนียมเตตระคลอไรดมาเพิ่มพื้นที่ผิว 37 ใหมากขึ้น และใหเกาะอยูบนวัสดุรองรับ (Support) ประเภทแมกนีเซียม คลอไรด (MgCl2) ซึ่งกระบวนการผลิตสารเรงปฏิกิริยาดังกลาว จะทำใหเกิด น้ำเสยี ที่มีไทเทเนยี มเปน องคประกอบ แผนภาพแสดงกระบวนการผลติ โพลีโพรพิลีน ผลการวิเคราะหองคประกอบของน้ำเสียที่มีไทเทเนียมเปนองคประกอบ โดยใช เทคนิคการวเิ คราะหแบบ ICP (Inductive Coupled Plasma) องคอป งรคะปกรอะบกอ(มบิลขลองกิ นร้ำัมเ/สยี ปนรมิ้ำาเสณ(ียอสมทงาลิ ม่ี3รค13ล3ท13ไี61ปิก,ท,,เ่ี0,1091รรป9เ2.826ัมะน85ท8681ก/63อเล...อน005งิตบค003ียรปม)รเะปกนอบ ลFAติTelรi FA)Teli 38 (2) กระบวนการรีไซเคลิ น้ำเสียทมี่ ีไทเทเนียมเปนองคป ระกอบ จากการวิเคราะหน้ำเสียที่มีไทเทเนียมเปนองคประกอบ พบวา มีไทเทเนียม ไอออน (Ti ion) เปนองคประกอบหลัก โดยมีองคประกอบรองเปนอะลูมิเนียม ไอออน (Al ion) และมีมลทินของไอออนโลหะอื่น ๆ ปะปนอยูเล็กนอย ซึ่งการ พัฒนานำ้ เสียทม่ี ไี ทเทเนียมเปนองคประกอบดงั กลา วใหเปนผลิตภัณฑ ที่สามารถ ใชไดทั้งสารประกอบไทเทเนียม (Titanium compound) และสารประกอบ อะลูมิเนียม (Aluminium compound) เปนวัตถุดิบพรอมกันได พบวามีใน กระบวนการผลิตฟริทในอุตสาหกรรมเซรามิก ท่ีมีฟริทบางประเภทที่ตองใชทั้ง ไทเทเนียมไดออกไซด (TiO2) และอะลูมินา (Al2O3) เปนวัตถุดิบในการผลิต ดังนั้นการรีไซเคิลน้ำเสียที่มีไทเทเนียมเปนองคประกอบ เพื่อผลิตไทเทเนียมได ออกไซดเกรดสำหรับกระบวนการผลิตฟริท (TiO2 for frit grade) จึงมีความ เหมาะสมอยา งมาก ท้งั แงกระบวนการรีไซเคลิ ทไี่ มซับซอ นและตนทุนการรีไซเคิล ทีไ่ มส ูง กระบวนการรีไซเคิลน้ำเสียที่มีไทเทเนียมเปนองคประกอบ สามารถประยุกตใช องคความรูจากเทคนิคการตกตะกอนทางเคมี เพื่อเปลี่ยนใหไอออนของโลหะ (Metals ion) ที่ละลายอยูในน้ำเสียที่มีไทเทเนียมเปนองคประกอบ เปนตะกอน ในรูปไฮดรอกไซดของโลหะ (Metals hydroxide) ที่ไมละลายน้ำ โดยสารเคมีท่ี ใชในการตกตะกอน คอื โซเดยี มไฮดรอกไซด (NaOH) โดยมีสมการเคมีดังน้ี TiCl4 4NaOH Ti(OH )4 4NaCl AlCl3 3NaOH Al(OH )3 3NaCl เมื่อทำการตกตะกอนน้ำเสยี ท่ีมีไทเทเนียมเปนองคประกอบดวยโซเดียมไฮดรอก ไซดแลว จะเกดิ ตะกอนในรปู ไฮดรอกไซดข อง Ti(OH)4 และ Al(OH)3 ท่ีไมละลาย (รวมถึงไฮดรอกไซดของโลหะอื่น ๆ ที่เปนมลทินอยูเล็กนอย) รวมอยูกับ 39 สารละลายที่มีไทเทเนียมเปนองคประกอบที่ไมเหลือไอออนของโลหะแลว (นำ้ เสยี ) จากนัน้ ตองทำการแยกตะกอนดงั กลาวออกจากน้ำเสียโดยใชเ ทคนิคการ กรองแยกดวยเครื่องอัดตะกอน ซึ่งจะทำหนาที่แยกระหวางกากตะกอนและ น้ำเสียออกจากกนั ตะกอนที่ไดจากเครื่องอัดตะกอนยังมีความชื้นหลงเหลืออยู จึงตองนำไปอบให แหงดวยเครื่องอบแหง (Dryer) ตะกอนแหงที่ไดจะเปนผลิตภัณฑที่อยูในรูปของ ไทเทเนียมไดออกไซดที่มีอะลูมินาปะปนอยู ซึ่งสามารถใชเปนวัตถุดิบทดแทน สำหรบั กระบวนการผลติ ฟรทิ ได 40 (3) ผลิตภัณฑจ ากการรไี ซเคิลนำ้ เสียทม่ี ีไทเทเนียมเปนองคประกอบ จากกระบวนการรไี ซเคิลน้ำเสียที่มีไทเทเนียมเปน องคประกอบ ผลิตภณั ฑที่ไดจะ เปนไทเทเนียมไดออกไซดสำหรับฟริท กลาวคือเปนผลิตภัณฑไทเทเนียม ไดออกไซดที่มีอะลูมินาปะปนอยู จึงเหมาะสำหรับกระบวนการผลิตฟริทบาง ประเภทที่ตอ งใชว ตั ถดุ บิ ท้ังสองตวั เปนสว นผสมอยแู ลว ฟรทิ (Frit) คอื แกว ทไี่ ดจากการนำเอาวตั ถุดิบตาง ๆ ทีใ่ ชในการทำเคลือบมาผสม กันแลวนำไปหลอมรวมในเตาหลอม และเมื่อวัตถุดิบทั้งหมดนี้หลอมละลายเขา กนั ดแี ลว จะอยูในสภาพท่ีเปน ของเหลวละลาย (Melted glass) จากนนั้ จะถกู ทำ ใหเย็นตวั ลงทันทดี วยน้ำกลายเปนแกว ชนิ้ เล็ก ๆ เรยี กวาฟริท ฟริทที่มีลักษณะเปนแกวช้ินเล็ก ๆ การใชงานฟริทคือการนำฟริทมาบดใหละเอียดผสมกับวัตถุดิบอื่น ๆ เพื่อใชใน การทำเคลือบของเซรามิก โดยเคลือบที่พบเห็นโดยทั่วไปจะมีความมันวาวและ สะทอนแสงได สามารถมองเห็นเนื้อดินที่เคลือบ ซึ่งเราเรียกเคลือบชนิดนี้วา เคลือบใส (Transparent or clear glaze) แตถาผิวไมมันเรียกวาเคลือบดาน (Matt glaze) สวนเคลือบที่สามารถปดบังผิวของเนื้อดินไดเรียกเคลือบชนิดนี้วา 41 เคลือบทึบ (Opaque glaze) ซึ่งจะมีสีหรือไมมีสีก็ไดขึ้นอยูกับสวนผสมของ เคลือบ ซึ่งเคลือบทึบนี้เองที่ตองใชฟริทที่มีสวนผสมของไทเทเนียมไดออกไซด และอะลูมินาเปนวัตถุดิบ ดังนั้นผลิตภัณฑไทเทเนียมไดออกไซดส ำหรับฟริทท่ไี ด จากกระบวนการรีไซเคิลน้ำเสียที่มีไทเทเนียมเปนองคประกอบ จึงสามารถ ประยกุ ตใ ชใ นการทำฟรทิ ท่ีใชส ำหรบั เคลอื บทึบได วัตถุประสงคของการเคลือบมีดวยกันหลากหลาย เชน เพื่อความสวยงาม เพื่อ ปดบังความไมเรียบรอยของผลิตภัณฑ เพื่อปองกันของเหลวและแกสซึมผาน เพื่อใหงายตอการทำความสะอาดผิวผลิตภัณฑ เพื่อเพิ่มความแข็งแกรงและทน ตอ การกัดกรอ น เปนตน 42 (4) วธิ ีการรไี ซเคลิ น้ำเสียที่มีไทเทเนยี มเปนองคประกอบโดยสงั เขป 4.1 นำน้ำเสียที่มีไทเทเนียมเปนองคประกอบ ปริมาณ 500 กิโลกรัม เติมในถัง ปฏิกริ ิยา (Reactor) 4.2 4.2 เตมิ สารละลายโซเดยี มไฮดรอกไซด (NaOH) ความเขมขนรอ ยละ 50 ปรมิ าณ 52.45 กิโลกรัม กวนใหเขากันกับน้ำเสียที่มีไทเทเนียมเปนองคประกอบดวย ใบกวนผสม (Overhead stirrer) ที่ติดตั้งอยูบนถังปฏิกิริยา เพื่อทำการปรับ คา pH ของน้ำเสียที่มีไทเทเนียมเปนองคประกอบใหมีคาเปน 7 ซึ่งจะทำให เกิดการตกตะกอนไอออนของไทเทเนียมที่ละลายอยูในน้ำเสียที่มีไทเทเนียม เปนองคประกอบ กลายเปนตะกอนในรูปไฮดรอกไซดของไทเทเนียมที่ไม ละลายในสารละลาย 4.3 หยุดการกวนผสม และรอใหตะกอนในรูปไฮดรอกไซดของไทเทเนียม ตกตะกอนท่กี น ถงั ปฏิกริ ิยา แลว จงึ ถา ยสวนท่เี ปนน้ำเสยี ออกจากถังปฏิกิรยิ า 4.4 เติมน้ำ 1,200 กิโลกรัม และกวนผสม เพื่อลางทำความสะอาดองคประกอบ ของเกลือ (Salt compound) ที่เกิดขึ้นจากปฏิกิริยาการตกตะกอนทางเคมี ดวยสารละลายโซเดียมไฮดรอกไซด ออกจากตะกอนในรูปไฮดรอกไซดของ ไทเทเนยี ม 4.5 หยุดการกวนผสม และรอใหตะกอนในรูปไฮดรอกไซดของไทเทเนียม ตกตะกอนท่ีกนถังปฏกิ ิริยา แลว จงึ ถายสว นทเ่ี ปน นำ้ ออกจากถังปฏิกิริยา 4.6 กรองตะกอนในรปู ไฮดรอกไซดของไทเทเนยี มดวยเครื่องอัดตะกอน เพื่อแยก สว นทเ่ี ปนตะกอนและนำ้ ออกจากกนั 4.7 นำตะกอนในรูปไฮดรอกไซดของไทเทเนียมอบแหงเพอื่ ไลความช้นื ออก จะได เปนผลติ ภณั ฑไทเทเนียมไดออกไซดสำหรบั ฟรทิ 43 ถงั ปฏิกิรยิ า ใบกวนผสม และเครือ่ งอัดตะกอน ถังปฏกิ ริ ิยา ใบกวนผสม และเคร่อื งอัดตะกอน เตาอบแบบหมนุ (Rotary dryer) ทใี่ ชใ นการอบตะกอนในรปู ไฮดรอกไซดข อง ไทเทเนยี ม เตาอบแบบหมนุ (Rotary dryer) ทีใ่ ชในการอบตะกอนในรปู ไฮดรอกไซดข องไทเทเนยี ม 44 (5) สมดุลมวล (Mass balance) ในการรีไซเคิลน้ำเสียที่มีไทเทเนียมเปน องคป ระกอบ นำ้ เสยี 500 กก. โซเด5ยี 2ม.ไ4ฮ5ดรกอกก. ไซด 1น,้ำ2ท0ใี่ 0ชล กา กง. ของผสม 552.45 กก. นำ้ ท1ด่ี,6ูด5อ3อ.0ก9ขณกกะ.ลาง ของแข4็ง2ห.7ล9งั อกัดกต.ะกอน นำ้ ทอ่ี อ5ก6ข.5ณ7ะอกดักต. ะกอน อบแหง ควา1ม8ช.3นื้ 8ขกณกะ.อบ ขอ2ง4แ.ข4็ง1หกลกังอ. บ 45 (6) ผลการวิเคราะหองคประกอบของไทเทเนียมไดออกไซดที่นำเขาจาก ตางประเทศ เทียบกับไทเทเนียมไดออกไซดที่ไดจากการรีไซเคิลน้ำเสียที่มี ไทเทเนียมเปนองคประกอบ โดยใชเทคนิคการวิเคราะหแบบ X-ray fluorescence (XRF) องคป ระกอบ (รอ ย หนทวไี่นทยำเเทขเา นจยี ามทกไไนท่ีตดำเา ทอเขงเอปานกจรียาไะมกซเไตทดดา ศองปอรกะไเซทไดททศไี่เดทไจเททนาีไ่เียกดทมกจเนไาดียกรมอรกไีไอาซดรกอรเไคไีอซซลิกดเไคซิลด องคประกลอะบ) FACTSSelCiiaO2O2OOlFOOAZ3TCS22Se3l3CiinaO2O2OOlOOO32233 99.2 900005102.......1010103.31686794971000052......001103.34986767 รอยละ 399 PPM 99.2 PPM 399 รอยละ 0.15 0.15 รอยละ 0.26 0.26 PPM 163 PPM 163 รอยละ - PPM - 369 369 PPM 0.130.11 - ZnOMgO รอ ยละ 155 PPM - MgOP2O5 PPM 0.17 155 - 0.13 P2O5 รอ ยละ 0.17 - จากแผนผังสมดุลมวล เมื่อนำมาวิเคราะหและประเมนิ มูลคาเพิ่มจากการรีไซเคลิ น้ำเสียที่มีไทเทเนียมเปนองคประกอบ เพื่อเปนผลิตภัณฑไทเทเนียมไดออกไซด สำหรับฟริท พบวาตนทุนรวมของการรีไซเคิลทั้งหมดเปน 218.48 บาท (หรือ 8.95 บาท/กก.ผลิตภัณฑ) และผลิตภัณฑไทเทเนียมไดออกไซดมีราคาขาย ทั้งหมดเปน 1,098.45 บาท (หรือ 45 บาท/กก.ผลิตภัณฑ) โดยเมื่อคำนวณ มูลคาเพิ่มจากการรีไซเคิลน้ำเสียที่มีไทเทเนียมเปนองคประกอบจากตนทุนดังท่ี กลาว สามารถคดิ เปน มลู คา เพ่มิ รอ ยละ 402.77 46 (7) การวิเคราะหตนทุนและมูลคาเพิ่มจากการรีไซเคิล น้ำเสียที่มีไทเทเนียม เปน องคประกอบ รายละเอยี ด (กป(โิรกปลิมโิกราลรมิ ณกัมาร)ณมั ) (บ(รบาราทาาคค/ทากา/ก.) (บร(วบารมทวามท) ) รายละเอยี ด ตตตนสกนมรกคไคกทาสนมนกรตตไกตรกาครรรวิดำนนน้ลูำ้ ทคเระะะเาาอทารรรนนนวเคูล้ำำ้ททททสปลมคบบบาเระะะยาเทีใ่าทททคยนุุุนนีเทสชะผเลนามวววบบบนเลีใ่ขทาุนุนนุวสกลลพเียผลนนนะชรเียวววะนมเม่ีัตราขาากสวทลติอล่มิพกกกลมนนนขะไียีรยงถัตมาร4ิตยภมี่าาาาขทาไตมิ่กกกบเนมโรดุะถขดรรรย0คลงภซัณีไอเะาาารขวเไอกอบทบิทดุตอนโ2มะเคงณักรรรดอนซดฑอวัดบเิบอวะเ.กรีกออมอนยอ47ทนียกเฑตงน*กกอาดวบัดนีลยีอ07*กมสาเะไรอกยนนะียตม*ซ2กรไาการนลา*ฮสมเผะดยี.รไรีไอ5ปร7*ะซดซลากไสมลรน0ผ7นฮรระดเีไำอติเ5*ลคออซลปดลหส*น0ติลิงกะราเนรำ*คคนยไอลบัหอ*ซปิล*้ำกา*ฟรงดรเยนไคบัรสะซ*้ำิทปกียฟ*ดเอทรสร ะบทิีม่ยี กีไททอี่มเบทีไทเ1นเ,ท52ีย1549200มเ,น49220052เป......ีย492500473400นม092240156900.....อ.เ437400ปง615900รคน รวปอวรมรงวมรระกคมารกวิโปคตา4อลม-ราคน005510บกต4ะข......า-ท003055รนก505100าขนุ000400มั ......ทอย05า5300)บุนย000040 -2-52050.0.000** 228888.4.488 4488.0.000 221542184259298299....4487....447881098091 11,1,100,,0909989888..44..445000 คดิ เปน หมายเหตุ*: ตัวเลขตนทุนรวม (บาท) ท่ีมีคาติดลบ (-) หมายถึงผูประกอบการ รีไซเคลิ ไดรับเงินจากผูก อ กำเนิดนำ้ เสยี ทมี่ ีไทเทเนียมเปนองคป ระกอบ เพอ่ื บำบัด กำจดั หรือรไี ซเคิล **: ตนทุนรวม (บาท) คำนวณตนทุนจากพลังงานเครื่องจักร/อุปกรณ ที่ใชใน ชว งเวลาทัง้ หมดของการทดลองในการกวนสารละลาย 47 |